燈盞細辛，又名燈盞花，為菊科飛蓬屬植物短葶飛蓬( Erigeron breviscapus Hand．-Mazz．) 的干燥全草。該藥材最早收載于 《滇南本草》，《中華人民共和國》2015 版一部亦有收載。傳統(tǒng) 中醫(yī)認為燈盞細辛的功效為: 解表散寒，祛風活絡(luò)，除濕止痛; 臨床上常用于用于治療風寒感冒，風濕痹痛，半身不遂等癥。 眾多專家和學者先后從燈盞細辛藥材分離出多種化學成分，但 大多數(shù)化學成分是從乙酸乙酯部位、石油醚部位、正丁醇部位 分離出來的。為了更好地開發(fā)利用燈盞細辛藥材，本文以干 燥處理后的燈盞細辛全草為材料，經(jīng)過 80%乙醇提取、系統(tǒng)溶 劑萃取、薄層層析對燈盞細辛藥材的化學成分進行分離及結(jié)構(gòu) 鑒定，共分離和鑒定出 4 個化合物。

Photolysis TOF-MS 型高質(zhì)量質(zhì)譜儀 ( 英 國 Kore 公 司) ， DPX-400 核磁共振儀( 瑞典 Bruker 公司) ; TMS 內(nèi)標，X6 型熔點 測定儀( 天津廣普光學儀器有限公司) ，ＲE-52A 型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 ( 上海亞榮生化儀器廠生產(chǎn)) ，上海精宏DHG-9247A恒溫干燥箱 ，SHB-Ⅲ型臺式循環(huán)水式 多用真空泵( 鄭州長城科工貿(mào)有限公司) ，HH-2 數(shù)顯恒溫水浴 鍋( 常州澳華儀器有限公司) 。

柱層析填料 Toyopearl HW-40( 日本 TOSOH 公司) ，Pharmadex LH-20 安瑪硅膠 H( 青島海洋化工廠) ，薄層層析硅膠 G( 青島海洋 化工廠) ，所用化學試劑均為分析純( 天津市化學試劑三廠) 。

研究所用的燈盞細辛藥材采自云南省紅河自治州瀘西縣， 經(jīng)湖南省食品藥品檢驗研究院王華副主任中藥師鑒定為菊科 植物短葶飛蓬( Erigeron breviscapus) 的全草。

取燈盞細辛藥材 10．0kg，80%乙醇連續(xù)回流提取 2 次，第一次 加 80%乙醇8 倍量回流2h，第二次加80%乙醇5 倍量回流2h，分別 過濾，合并濾液，濃縮至稠膏至無醇味，稱其重量為 560. 4g，依次以 乙醚、乙酸乙酯萃取，分別得到乙醚部位( 98. 4g) ，乙酸乙酯部位 ( 204．6g) 。將乙醚部位采用石油醚-乙酸乙酯( 90: 10→5: 95) 依次梯度洗脫，收集洗脫液。以薄層色譜法( TLC) 檢測洗脫液，并利用聚 酰胺、Sephadex LH-20 柱層析等方法對各部位進行分離純化得單體 化合物。

從燈盞細辛乙醚部位總共分離得到 5 個化合物，利用傳統(tǒng) 的理化鑒定法結(jié)合現(xiàn)代各種光譜技術(shù)先后鑒定了這些化合物 的結(jié)構(gòu)。

化合物 1: 黃色油狀物，易溶于乙醚，與溴水反應(yīng)為陽性。 HＲ-ESI-MS( m/z) : 430． 2［M］+ ; 1 H-NMＲ ( 500MHz，CDCl3 ) δ: 3．65( 1H，m，H-3) ，2．07( 2H，m，H-4) ，5．72( 1H，d，J = 2．0Hz，H6) ，2．38( 1H，m，H-8) ，0．73( 3H，s，CH3-18) ，0．91( 3H，s，CH3- 19) ，0．86 ( 3H，d，J = 5． 9Hz，CH3-21) ，0． 84 ( 3H，d，J = 6． 8 Hz， CH3-26) ，0． 81 ( 3H，d，J = 6． 8 Hz，CH3-27) ，1． 15 ( 3H，s，CH3- 29) ; 13 C-NMＲ( CDCl3 ) δ: 36．2( C-1) ，31．7( C-2) ，71．1( C-3) ，41． 4( C-4) ，163．9( C-5) ，125．9( C-6) ，201．9( C-7) ，44．8( C-8) ，48．9 ( C-9) ，38．3( C-10) ，20．9( C-11) ，36．5( C-12) ，42．9( C-13) ，50．8 ( C-14) ，25．6( C-15) ，29．8( C-16) ，53．7( C-17) ，12．7( C-18) ，16．8 ( C-19) ，35．4( C-20) ，18．6( C-21) ，33．5( C-22) ，26．8( C-23) ，47．1 ( C-24) ，30．3( C-25) ，19．1( C-26) ，18．3( C-27) ，22．2( C-28) ，11．9 ( C-29) 。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的基本一致，故鑒定化合物 1 為 24( s) -3β-羥基豆甾-5-烯-7-酮。

化合物 2: 樹枝狀結(jié)晶，熔點( mp．) 為 297 ～ 298℃。HＲ-ESIMS( m/z) : 270． 16［M］+ ; 1 H-NMＲ( 500MHz，DMSO-d6 ) δ: 8. 26 ( 1H，s，H-2) ，6．15( 1H，d，J = 2．1Hz，H-6) ，6．29( 1H，d，J = 2．0Hz， H-8) ，7．42( 2H，t，J = 8．6Hz，H-2’，6’) ，6．72( 2H，t，J = 8．6Hz，H3’，5’) ，12．88( 1H，s，5-OH) ，10．69( 1H，s，7-OH) ，9. 48( 1H，s， 4’-OH) ; 13 C-NMＲ( 250MHz，DMSO-d6 ) δ: 152．9( C-2) ，124．6( C3) ，157．8( C-4) ，163．1( C-5) ，98．5( C-6) ，162．9( C-7) ，93．6( C8) ，156．9( C-9) ，105．3( C-10) ，123．2( C-1’) ，131．1( C-2’，6’) ， 114．9( C-3’，6’) 158．6( C-4’) 。以上數(shù)據(jù)與文獻報道 的一 致，故鑒定化合物 3 為染料木素。

化合物 3: 黃色粉末狀固體，鹽酸-鎂粉( Mg-Hcl) 為陽性，揭 示可 能 為 黃 酮 類 化 合 物。HＲ-ESI-MS ( m/z) : 330． 1［M］+ ; 1 H-NMＲ( 500MHz，CDCl3 ) δ: 6．48( 1H，s，H-6) ，6．23( 1H，s，H-8) ， 7. 65( 1H，d，J= 1．8Hz，H-1’) ，7．77( 1H，m，H-6’) ，6．41( 1H，d，J =8．7Hz，H-5’) ，3．86( 3H，s，4’-OCH3 ) ，3．93( 3H，s，3’-OCH3 ) ，12． 81( 1H，s，3-OH) ; 13 C-NMＲ( 100 MHz) δ: 126．8( C-1) ，157．3( C-2) ， 138．7( C-3) ，173．9( C-4) ，163．4( C-5) ，98．9( C-6) ，165．2( C-7) ，95． 1( C-8) ，158．1( C-9) ，106．1( C-10) ，124．2( C-1’) ，112．1( C-2’) ， 150．4( C-3’) ，153．1( C-4’) ，111．9( C-5’) ，123．6( C-6’) ，55．8( 3’- OCH3 ) ，55．6( 4’-OCH3 ) 。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的一致，故鑒 定該化合物為 3’，4’-二甲氧基斛皮素。

化合物 4: 白色粉末，mp．138～ 140℃，硫酸-茴香醛反應(yīng)顯紫 色。EI-MS( m/z) : 414．7( M+ ) 。1 HNM Ｒ( CDCl3 ) δ: 3．49( 1H，m， H-3) ，5．31( 1 H，m，H-6) ，0． 63 ( 3H，s，H-18) ，1． 01 ( 3H，s，H19) ，0．94( 3H，d，J = 6．3 Hz，H-21) ，0．82( 3H，d，J = 6．3 Hz，H27) ，0．86( 3H，t，J = 7．2Hz，H-29) 。13 C-NMＲ( CDCl3 ) δ: 36．8( C1) ，31．2( C-2) ，71．5( C-3) ，41．9( C-4) ，141． 1( C-5) ，121． 9( C6) ，31．3 ( C-7) ，31． 7 ( C-8) ，49． 8 ( C-9) ，36． 2 ( C-10) ，20． 1 ( C11) ，40．2( C-12) ，42．1( C-13) ，57．2( C-14) ，22．9( C-15) ，27．8( C16) ，56．2( C-17) ，11．9( C-18) ，19．6( C-19) ，36．3( C-20) ，18．4( C21) ，35．1( C-22) ，25．8( C-23) ，45．5( C-24) ，28．8( C-28) ，11．9( C29) 。以上數(shù)據(jù)文獻報道的一致，故鑒定化合物 5 為 β-谷 甾醇。

本實驗采用硅膠柱色譜、聚酰胺柱色譜和 TLC 法對燈盞細 辛乙醚提取物進行了系統(tǒng)的化學成分研究，豐富了燈盞細辛的 化學成分內(nèi)容。研究結(jié)果表明從燈盞細辛乙醚提取物分離得 到 6 個化合物，其中 3 個化合物為脂肪族類化合物，2 個化合物為黃酮類化合物，1 個化合物為萜類( 薁類) 化合物?，F(xiàn)代藥理 學研究表明，新發(fā)現(xiàn)染料木素可以抑制軟骨細胞的凋亡，從而 緩解關(guān)節(jié)軟骨的退變。新發(fā)現(xiàn)的化合物是否與燈盞細辛抗癌、 抗炎作用有關(guān)，還待于進一步科學的研究。



 

免責聲明：文章僅供學習和交流，如涉及作品版權(quán)問題需要我方刪除，請聯(lián)系我們，我們會在第一時間進行處理。